1、下列配合物最稳定的是 ( d )：
A、[Co（NH3）6]3+ B、[Co（H2O）6]3+ C、[Ti（H2O）6] + D、[Co（CN）6]3-
2、红外光谱由分子内部（ d ）能量跃迁引起。
A、转动 B、电子-振动 C、振动 D、振动-转动 3、Ni与CO可形成羰基配合物Ni(CO)n，其中n为（ c ）： A、 6 B、 3 C、 4 D、 5 4、下列络离子几何构型偏离正八面体最大的是（ a ）：
A、[Cu(H2O)6]2+ B、 [Co(H2O)6]2+ C、 [Fe(CN)6]3- D、[Ni(CN)6]4 5、下列配合物高自旋的是（ b ）：
A、[Co(NH3)6]3+ B、[Co(NH3)6]2+ C、[Co(NO2)6]3- D、[Co(CN)6]4-
6、在羰基配合物中，配体CO的C—0键键长比自由CO的键长（b ） （A）变短了 （B）变长了 （C）没变化 （D）无结论 7、下列哪个络合物的磁矩最大？------------------------------ ( d )
(A) 六氰合钴(Ⅲ)离子 (B) 六氰合铁(Ⅲ)离子 (C) 六氨合钴(Ⅲ)离子 (D) 六水合锰(Ⅱ)离子
8、 CO的3σ(HOMO)较大一端在C端。在金属羰基配合物M(CO)n中，与M
配位的是. ( B )
A．CO 的O端 B．CO 的C端 C．CO 的任意一端 二 简 答 题
1. 导出B4H10可能的styx数, 并写出对应的结构图. 答案 1. B4H10 可能的styx数(4012), (3103) 2. 根据式(6-11)求出B5H11, B6H10 可能的异构体数目. 2. B5H11: (5021), (4112), (3203) B6H10: (4220), (3311), (2402)
3. 金属团簇M5(M=Li, Na, K)有21种异构体, 试画出它们的拓扑结构.
3. 线型, 折线型(5种), W型, V型, T型, Y型,´型, 方形带心, 梯形, 五边形, 四棱锥, 三角形 带叉(2种), 菱形带把(2种), 三角双锥, 四面体含心 4. 计算下列各团簇的价电子数, 并预测它们的几何构型: Sn44-, Sn3Bi2, Sn3Bi3+, Sn5Bi4 4. Sn44- 20e , Sn3Bi2 22e 三角双锥, Sn3Bi3+ 26e 八面体,
Sn5Bi4 40e 带帽四方反棱柱
5. 对于电子组态位d4的八面体过渡金属离子配合物，试计算： ⑴分别处在高、低自旋基态时的能量；
⑵当高、低自旋构型具有相同能量时，电子成对能P和晶体场分裂能10Dq的关系。
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5.
( )
6. 配合物[CO(NH3)4Cl2]只有两种异构体，若此络合物为正六边型构型有几种异构体？若为
三角柱型时，又有几种异构体？那么到底应是什么构型？ 6. 六边形 3种异构体 反三棱柱 2种异构体
7. 卤素离子，NH3，CN-配位场强弱次序怎样？试从分子轨道理论说明其原因。 7. X- < NH3 < CN-
8. 尖晶石的化学组成可表示为AB2O4,氧离子紧密堆积构成四面体孔隙和八面体孔隙，当金属离子A占据四面体孔隙时，称为正常的尖晶石；而A占据八面体孔隙时，称为反式尖晶石，试从配位场稳定化能计算结果说明NiAl2O4是何种尖晶石结构。 8. 反尖晶石
9. 判断下列络离子是高自旋还是低自旋，画出d电子的排布方式，说明络离子的磁性，计算晶体稳定化能。
Mn(H2O)62+，Fe(CN)64-，CO(NH3)63+，FeF63- 9.
Mn(H2O)62+ Fe(CN)64- Co(NH3)63+ FeF63- LS 2.4D 反 LS 2.4D 反 HS 0 顺 自旋 HS 能量 0 磁性 顺 10. 许多Cu2+的配位化合物为平面四方型结构，试写出Cu2+的d轨道能级排布及电子组态。 10.
11. Ni(CO)4是个毒性很大的化合物
⑴试根据所学的知识说明其几何构型； ⑵用晶体场理论写出基态的电子理论； ⑶能否观察到d-d跃迁谱线？为什么？ 11. (1)四面体 (2)
(3) 不能
12. 用18电子规则(电子计数法)推测下列分子的几何结构:
(1)V2(CO)12 (2) Cr2(CO)4Cp2 (3) [ Mo6(μ3-Cl)8Cl6]2- (4) [Rh6C(CO)15]2- 12. NiCl42- 四面体 Ni(CN)42- 正方形
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