http: //hjkxdk. yies.org. cn 2017，36 (1)CN53 - 1205/X ISSN1673 -9655
气相色谱-质谱法同时测定水源水中苯胺、四乙基铅、黄磷、邻苯二甲酸二丁酯、 邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯
戴轩宇，吴鹏
(南通市环境监测中心站，江苏南通226006 )
摘要：建立了气相色谱-质谱法同时测定水源水中苯胺、四乙基铅、黄磷、邻苯二甲酸二丁酯、邻 苯二甲酸二（2-乙基己基）酯的分析方法，与传统分析方法相比，该方法具有简便、快捷等特点。在0.010~1.00mg/L范围内线性良好，准确度高，加标回收率为89.2%~97.5%,相对标准偏差为2.1%~5. 9% ,方法检出限为 0. 0001 ~0. 002mg/L。
关键词：气相色谱-质谱联用法；苯胺；四乙基铅；黄磷；邻苯二甲酸二丁酯；邻苯二甲酸二（2- 乙基己基）酯
中图分类号：X83
文献标志码：A
文章编号：16乃-9655 (2〇n) 01 -0080 -03
高了水源水检测工作的效率。1
实验部分
1.1仪器与试剂
Agilent6890N - 5975气相色谱-质谱联用仪(美国）。
乙酸乙酯（进口农残级）、正己烷（进口农残 级）、氯化钠（分析纯，经300°C干燥3h)、无水 硫酸钠（分析纯）、纯水（经检验不含受检组分）。苯胺、四乙基铅、黄磷、邻苯二甲酸二丁酯、 邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯均购于百灵威 公司。
1.2水样的萃取
取250mL水样至500mL分液漏斗，再加入10g氯化钠，振荡分液漏斗使氯化钠充分溶解，然后加 入l〇mL混合有机溶剂（乙酸乙醋:正己烷=2:1)， 立刻盖好塞子，置于振荡器上振荡5min，取下静置 5mm，然后打开分液漏斗盖，放出下层水相，将分 液漏斗活塞下残留水份甩去，收集有机相经过少量 无水硫酸钠去除水分，放入进样瓶中，进行分析。 1.3标准曲线的绘制
配置苯胺、四乙基铅、黄磷、邻苯二甲酸二丁 酯、邻苯二甲酸二（2_乙基己基）酯lOOmg/L的 正己烷混合标准储备溶液。向50mL混合溶剂（乙 酸乙酯:正己烷=2:1)中分别加入0.005、0.025、0.050、0.100、0.25、0.50mL的标准储备液得到0.010、0.050、0.100、0.200、0.500、l.OOrng/L
苯胺、四乙基铅、黄磷、邻苯二甲酸二丁
酯、邻苯二甲酸二（2 -乙基己基）酯均属于 (GB/T3838 _2〇〇2)地表水环境质量标准中特定 项目，随着国家对饮用水源水质中有毒有害物质 的检测要求不断提高，这些项目也逐步被纳入饮 用水源检测范围。地表水中四乙基铅的测定推荐 使用双硫腙比色法，该方法特异性不强且操作较 繁琐，需要使用大量有毒试剂；黄磷的测定推荐 使用钼-锑-抗分光光度法，该方法特异性较 差，无法避免干扰，且需要采用浓缩富集等较繁 琐的操作方式[1_3]。
四乙基铅具有脂溶性强的特点，选择特定的有 机溶剂萃取可获得满意的回收率[5]，黄磷是可溶 于有机溶剂的单质磷，两者在质谱中都有较好的响 应。因此，本文使用GC/MS方法，对水体中痕量 的四乙基铅和黄磷随同苯胺、邻苯二甲酸二丁酯、 邻苯二甲酸二（2 -乙基己基）酯一起进行测定分 析，该方法具有较好的精密度和准确度，而且简 单、环保，实现了对低浓度苯胺、四乙基铅、黄 磷、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二（2-乙基 己基）酯样品准确的定性定量测定，且有效地提
收稿日期：2016 -08 -01
基金项目：江苏省南通市社会事业科技创新与示范计划项目 (HS2014_ 030)。
作者简介：戴轩宇（1983 -),女，硕士，工程师，从事环境 监测工作。
—80 —
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响应标推曲线。
气相色谱-质谱法.酣頌:定水源水中鱗、四乙.基耩、黄歡部私甲黢二丁酸、邻苯^甲黢二（2-乙基己基）酯戴轩宇
子源温度230
2
的系列标准溶液。上机分析，按外标法绘制浓度-
T,四级杆温度150T
45 ~260amu,6
色谱分离效果
,质量数扫描
1.4
GC/MS分析条件
气相色谱条件。色谱柱：DB_5ms (6〇mx
实验结果与讨论
2. 1
0.32mmxl.4jjLm);色谱柱升温程序：45t保持 3min,以 15.t：:/min 的速串升至 1506C，.再以 30°C/ min的速率升熏255°C，保持0. 5min;载气j H«， 流量 1. OmL/iuiii;进样 口温度 260 °G。
采用
GC/MS法进样分析苯胺、四乙基铅、黄
磷、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二1:甲酸二（2-乙基
B基）酯混合物，图1是5种化合物标准在色谱柱
时，可以用
上的色谱图，5种化合物能完全分离，因此分析
质谱条件。传输线温度280丈，离子源EI,离GC/MS法进行定性定量分析。
1.四乙基铅；2.黄磷；3.苯胺；4.邻苯二甲酸二丁酯；5.邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯
图1四乙基铅、黄磷、苯胺、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯混合标准溶液的色谱图
2.2标准工作曲线的线性范围和方法检出限
.=表3..暴标准曲线的绪果，.在0.010 ~ .
对标准曲线中的最低浓度点分别进行7次平行测定，取3倩的标准傭差作为方法检.出烺，.5种化合物的检出限可达0. 0001 ~0. 002mg/L。
(mg/L)
相关系数0.9970.9960.9980.9960.996
检出限0. 00010. 00010.0020. 00010. 0004
lOOmg/
表1
L，5种化合物相关性系数在0.996 ~ 0.998。通过
标准曲线结果线性范围0. 010 ~ 1. 000. 010 〜1，000. 010 ~ 1. 000. 010 -1. 000. 010 ~ 1. 00
化合物
12345
四乙基铅黄猶.苯胺
邻苯二甲酸二丁酯
邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯
2.3方法的精密度、准确度
分别对浓度为〇. 〇5〇、〇. 2〇〇/
mgL的空_
，
加标
化合物均未检出。对水源水样品进行加标实验， 在水样中加人5种化合物的混合标准溶液，使水 样浓度:为〇. OlOmg/L,重复测定加■样.品5次， 工作曲线条件下的加标回收率在89. 0% ~ 97. 8%,各分析物的相对标准偏差在2.7% ~ 6.6%。结果表明，试验方法能够满足水质监测 的要求。
7样做5次平行测定，考察方法精密度和准确度， 测定结果见表L97. 5%
，
jC
加标回收率均值在89.2% ~
可见本方
相对标准偏差在2. 1% ~ 5. 9%
法具有较好的准确度和精密度。
2.4实际样品和加标回收的测定
对南通市某水源水实际水样进行分析，5种
—81 —
环境科学导刊
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表2
加标水样浓度/ 0ng/L)
0.0500.2000.050
第
36卷
第
1期 2017年2月
回收率均值/%
94. 895.795.296.089.291.495.297.796. 897.5
方法精密度和准确度（n =5)平均回收测定量/ 〇ng/L)
0.0470. 1910.0480. 1920.0450. 1830.0480. 1950.0480. 195
化合物四乙基铅
RSD/%
5.93.95.72.74.43.25.74.44.52. 1
黄磷
0.2000.050
苯胺
0.2000.050
邻苯二甲酸二丁酯邻苯二甲酸二（2-乙
基己基）酯
0.2000.0500.200
表3
化合物四乙基铅黄磷苯胺
邻苯二甲酸二丁酯邻苯二甲酸二（2-乙
基己基）®
测定结果
/
加标回收测定结果
平均回收测定量/ (mg/L)
0. 00980. 00960. 00890. 00980. 0098
回收率均值/%
97. 895.689.097. 897.6
加标水样浓度/ (mg/L)
0.0100.0100.0100.0100.010
(mg/L)
RSD/%
6. 62. 73. 65. 24. 3
未检出未检出未检出未检出未检出
3结论
本文使用气相色谱-质谱法成功地测定了水源
参考文献：
[1] 杨丽莉，胡恩宇，王美飞，等.地表水特定项目优化检测技
术研究[J].中国环境监测，2011, 27 (增刊）：23_29.[2]
杨丽莉，王美飞，李娟，等.顶空-气相色谱-质谱法同时测 定水中痕量丁基黄原酸[J].中国环境监测，2012, 28 (5): 64 -66.[3] [4] [5]
地表水环境质量标准：GB 3838 _2〇〇2 [S].水质黄磷的测定气相色谱法：HJ701 -2014 [S].
杨丽莉，王美飞，李娟，等.气相色谱-质谱法测定水中痕量
水中苯胺、四乙基铅、黄磷、邻苯二甲酸二丁酯、
邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯，该方法具有良 好的准确度和精密度，能较好地适用于水质中低浓 度苯胺、四乙基铅、黄磷、邻苯二甲酸二丁酯、邻 苯二甲酸二（2-乙基己基）酯的同时测定与分 析，简便快捷，实际应用效果良好。
的四乙基铅[J].色谱，2010, 28 (10): 993 -996
Determination of Aniline, Tetraethyllead, Yellow Phosphorus, Dibutyl
Phthalate, Di - ( 2 - ethylhexyl) - phthalate in Drinking Water
Source by Gas Chromatography - Mass Spectrometry
DAI Xuan - yu, WU Peng
(Nantong Environmental Monitoring Center, Nantong Jiangsu 226006, China)
mination of aniline, tetraethyllead, yellow phosphorus, dibutyl phthalate, Di - ( 2 - ethylhexyl) - phthalate indrinking water source. Comparing this method with the traditional method, it was faster and simpler. It showed good linearity at a concentration range of 0. 010 to 1. 00 mg/L. The recovery rate was in the range of 89. 2 〜 97. 5%RSD in the range of 2. 1 〜5. 9%and the detection limit in the range of 0• 0001 〜0• 002mg/L.Key words ： Gas Chromatography - Mass Spectrometry ； aniline; tetraethyllead; yellow phosphorus; dibutyl phthalate ； Di - ( 2 - ethylhexyl) - phthalate—82 —
，
，
Abstract： This paper developed a method combining with Gas Chromatography - Mass Spectrometry for the deter
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