硫-氟混酸作用下富钾页岩提钾的机理研究

第ｌ６卷第４期　矿　冶　Ｖｏ１．１６，Ｎｏ．４　２００７年ｌ２月　ＭＩＮＩＮＧ＆ＭＥＴＡＬＬＵＲＧＹ　Ｄｅｃｅｍｂｅｒ　２００７　文章编号：１００５－＿７８５４（２００７）０４—００１７—０５　硫一氟混酸作用下富钾页岩提钾的机理研究　刘　杰，印万忠，韩跃新　（东北大学资源与土木工程学院，辽宁沈阳　１１０００４）　摘　要：本文对朝阳地区的富钾页岩矿样在硫一氟混酸作用下浸出提钾的反应机理进行了系统的研　究。分析了氟化物溶解硅酸盐的主要反应机理；利用ＸＲＤ对最佳条件下钾浸出率为９４．０２８％的提钾　后水不溶物进行物相分析，确定了氢氟酸与页岩中主要含钾矿物长石和云母的主要反应过程。对主要　的反应过程用热力学的方法进行了计算和分析，确定主要反应过程可以自发的进行。　关键词：富钾页岩；硫～氟混酸；反应机理；热力学　中图分类号：ＴＦ８２６．１　文献标识码：Ａ　ＳＴＵＤＹ　ＯＮ　ＴＨＥ　ＭＥＣＨＡＮＩＳＭ　ＯＦ　ＥＸＴＲＡＣＴＩＮＧ　ＰＯＴＡＳＳＩＵＭ　ＦＲＯＭ　ＴＨＥ　ＰＯＴＡＳＳＩＵＭ—ＲＩＣＨ　ＳＨＡＬＥ　ＵＳＩＮＧ　ＳＵＬＦＵＲＩＣ—ＦＬＵＯＲＩＮ　ＭＩＸＥＤ　ＡＣＩＤ　ＬＩＵＪｉｅ，ＹＩＮ　Ｗａｎ—ｚｈｏｎｇ。ＨＡＮ　Ｙｕ—ｘｉｎ　（Ｓｃｈｏｏｌ　ｏＺ　Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ＆Ｃｉｖｉｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｎｏｒｔｈｅａｓｔｅｒｎ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｓｈｅｎｙａｎｇ　１　１　０００４，Ｃｈ　ｉｎａ）　ＡＢＳＴＲＡＣＴ：Ｉｔ　ｉｓ　ｓｔｕｄｉｅｄ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ｍｅｃｈａｎｉｓｍ　ｏｆ　ｅｘｔｒａｃｔｉｎｇ　ｐｏｔａｓｓｉｕｍ　ｆｒｏｍ　ｔｈｅ　ｐｏｔａｓｓｉｕｍ—ｒｉｃｈ　ｓｈａｌｅ　ｓａｍｐｌｅ　ｉｎ　Ｃａｏｙａｎｇ　ｕｓｉｎｇ　ｓｕｌｆｕｒｉｃ—ｆｌｕｏｒｉｃ　ｍｉｘｅｄ　ａｃｉｄ．Ｉｔ　ｉｓ　ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ　ｔｈｅ　ｍａｉｎ　ｍｅｃｈａｎｉｓｍ　ｏｆ　ｄｅｃｏｍｐｏｕｎｄｉｎｇ　ｓｉｌｉｃａｔｅ　ｂｙ　ｌｆｕｏｒｉｄｅ．Ｐｈａｓｅ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｗａｔｅｒ—ｉｎｓｏｌｕｂｌｅ　ｓｕｂｓｔａｎｃｅ　ａｆｔｅｒ　ｅｘｔｒａｃｔｉｎｇ　ｐｏｔａｓｓｉｕｍ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｏｐｔｉｍａｌ　ｃｏｎｄｉ—　ｔｉｏｎ　ｓｈｏｗ　ｔｈｅ　ｅｘｔｒａｃｔｉｎｇ　ｒａｔｉｏ　ｏｆ　ｐｏｔａｓｓｉｕｍ　ｒｅａｃｈｉｎｇ　９４。０２８％ｂｙ　ＸＲＤ．Ａｎｄ　ｔｈｅ　ｍａｉｎ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｐｒｏｃｅｓｓ　ｏｆ　ｆｌｕｏ—　ｒｈｙｄｒｉｃ　ａｃｉｄ　ａｎｄ　ｍｉｎｅｒａｌ　ｃｏｎｔａｉｎｅｄ　ｐｏｔａｓｓｉｕｍ　ｓｕｃｈ　ａｓ　ｆｅｌｄｓｐａｒ　ａｎｄ　ｍｕｓｃｏｖｉｔｅ，ｉｎ　ｔｈｅ　ｐｏｔａｓｓｉｕｍ—ｒｉｃｈ　ｓｈａｌｅ　ｉｓ　ｃｏｎ—　ｆｉｒｍｅｄ．Ａｔ　ｔｈｅ　ｓａｍｅ　ｔｉｍｅ，ｍａｉｎ　ｒｅａｃｔｉｏｎｓ　ａｒｅ　ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ　ａｎｄ　ａｎａｌｙｓｅｄ　ｉｎ　ｔｈｅｒｍｏｄｙｎａｍｉｃｓ　ｍｅｔｈｏｄ，ｗｈｉｃｈ　ｉｓ　ａ　ｓｐｏｎｔａｎｅｏｕｓ　ｐｒｏｃｅｓｓ－　ＫＥＹ　ＷＯＲＤＳ：ｐｏｔａｓｓｉｕｍ—ｒｉｃｈ　ｓｈａｌｅ；ｓｕｌｆｕｒｉｃ—ｆｌｕｏｒｉｃ　ｍｉｘｅｄ　ａｃｉｄ；ｍｅｃｈａｎｉｓｍ；ｔｈｅｒｍｏｄｙｎａｍｉｃｓ　１　引　言　肥，一直是国内外学者较为重视的研究课题。难溶　性钾的提取工艺很多，从原理上大致可分为直接法、　钾肥是农业中不可缺少的常用三大肥料之一。　湿化学法、煅烧法、挥发法和生物法五类　Ｊ。湿化　其来源主要是可溶性矿物或含钾盐水矿的地下沉积　学法提钾的原理是采用酸碱盐等化学试剂在溶液中　矿。世界上可溶性钾矿资源储量分布极不平衡，这　分解钾矿石，达到钾离子溶离出来的目的，如酸法、　些沉积矿主要分布在北半球和南半球的两个国家，　碱加压法、氯化物法（食盐法）、苏打法等。湿化学法　而世界的其它国家分布较少【１　Ｊ。相对来说，难溶　具有反应温度低、能耗少等优点。长沙矿山设计研　性钾矿资源广泛地分布在世界各地。开发利用难溶　究院“综合利用钾长石”课题组在助剂和硫酸存在条　性钾矿资源生产钾肥或在矿产综合利用中制取钾　件下，低温分解钾长石获得成功　。腐植酸法提钾　收稿日期：２００７～０４—０６　是以含钾页岩、石灰和褐煤为原料，先用高压浸出法　基金项目：教育部新世纪优秀人才基金资助（ＮＣＥＴ一０５—０２９１）。　回收含钾页岩中的钾，再使其与褐煤作用，即可生成　作者简介：刘杰，博士生。　含腐植酸钾（Ｒ—ＣＯＯＫ）７０％～８０％的腐植酸钾肥。　维普资讯 http://www.cqvip.com

・１８・　矿　冶　含钾页岩中的钾的回收率达９０％　‘Ｊ。Ｖａｒａｄａｃｈａｒｉ　实验原料取自辽宁省朝阳地区，该页岩矿的化　Ｃ．［５＿６］利用白云母和磷酸之间的反应从白云母废　学成分分析结果如表１所示。由表１的分析结果可　料中回收钾盐。Ｃｈａｎｄｒｉｋａ　ＶａｒａｄａｃｈａｒｉＬｌｌ　等人对从　知，此种矿石高硅富钾。　黑云母中提钾进行了大量的研究，最初是在实验室　经过正交偏光显微镜下放大１００倍分析和反光　范围进行，随后提高到中试规模。日本曾采用高温　显微镜下分析，结果表明，此矿石为绢云母土质板　热碱高压的方法快速分解钾长石，钾的浸出率为　岩，其中矿石之中主要含有微斜长石、绢云母和石　９０％以上，硅的萃取率在２％以下　ｊ。氯化物法提　英，其含量分别为２０％、２５％和１５％。矿石中还含　钾主要是氯化钠溶浸含钾岩石，其提钾过程是一液　有少量的赤铁矿和含铁泥质等，其中含铁泥质中含　固相反应，具有产品纯度高、作为肥料易被作物吸收、　有少量的绿高岭石、绿泥石等。钾主要赋存于绢云　原料价廉易得等优点【７］。本文在前期工作的基础上，　母和微斜长石之中。对富钾页岩进行粉晶Ｘ一射线　对硫～氟混酸法对提钾的反应机理进行了探讨。　衍射（图１）分析，进一步证实此种矿石中主要含有ａ　一２　实验方法　石英、微斜长石和绢云母。　２．１实验原料　表１　页岩矿化学成分分析表　Ｔａｂｋ　１　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｅｌｅｍｅｎｔ　ｏｆ　ｓｈａｌｅ　ｒｏｃｋ　化学成分　ＳｉＯ２　Ｋ２０　ＡＩ２０３　Ｎａ２０　ＣａＯ　ＭｇＯ　Ｆｅ２ｏ３　ＦｅＯ　ＭｎＯ２　Ｔｉｏ２　ＢａＯ　灼减量　合计　含量／％　４　３　０　２　、　、　ｌ　一　五乙　．　＾．　．　ｉ＾＿　．瑟４（Ｊ　．　．羹　一　．一ｉ．－．．　乙　２０，（。）　图１　页岩的ｘ一射线衍射图　Ｆｉｇ．１　Ｘ—ｒａｙ　ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ　ｓｐｅｃｔｒｕｍ　ｏｆ　ｓｈａｌｅ　ｒｏｃｋ　２．２实验方法　出提钾后的水不溶物进行物相分析，并对反应过程　每次称取原样１００ｇ进行页岩提钾试验。首先　进行热力学分析。　试样在　１００×１５０ｍｍ球磨机中磨矿１５ｍｉｎ，使磨　矿细度为一０．０７４ｍｍ占９０％以上。粉磨后矿样静　３　硫一氟混酸作用下页岩提钾的机理　止沉降２０ｈ，去除上清液之后放人１００℃的干燥箱烘　分析　干８ｈ。在由ＪＪ一２增力电动搅拌机、ＤＺＫＷ一０—２　３．１氟化物溶解硅酸盐的机理　型恒温水浴锅和５００ｍＬ烧杯组成的浸出装置中，烘　从Ｆ原子的结构上分析【引，可认为由于氢氟酸　干后矿样与ＮａＦ混合，并与浸出剂硫酸作用进行搅　中的Ｆ原子具有最小的原子半径和最大的电负性，　拌浸钾试验。浸取后过滤、滤渣洗涤至中性，烘干　故与Ｏ原子和Ｓｉ原子成键相比，Ｆ原子与Ｓｉ原子成　１２ｈ后称重并取样分析钾的含量，计算钾浸出率。　键更为牢固，形成的Ｓｉ　Ｆ键要比Ｓｉ　Ｏ键稳定。因此　确定钾的最佳浸出条件为物料配比为ｍ（页岩）：　氢氟酸不仅可以破坏钾长石和云母中较弱的Ｋ　Ｏ　ｍ（氟化钠）＝１：０．８、浸出剂为６９．６９７％硫酸，液　键，也可以破坏较稳定的Ｓｉ—Ｏ、　．Ｏ和　Ｏ　Ｓｉ键，　固比为６：１，浸出温度１００℃，浸出时间为２ｈ。在此　生成更稳定的Ｓｉ　Ｆ键。　条件下钾浸出率达到９４．０２８％。对最佳条件下浸　硅酸盐基体表面Ｓｉ—Ｏ断裂的途径有许多可　维普资讯 http://www.cqvip.com

刘杰等：硫一氟混酸作用下富钾页岩提钾的机理研究　・１９・　能【　。ＨＦ直接与表面反应，打断ｓｉ—Ｏ键，如图２　型。这个模型假设二氧化硅水界面被一层中性的　（ａ）所示。在氢与硅酸盐基体中的氧形成氢氧基的　Ｓｉ—ＯＨ集团所覆盖，根据溶液ｐＨ值不同，它不仅能　条件下，打断Ｓｉ—Ｏ键的过程则有两条可能途径，如　够给质子以提供正电荷Ｓｉ—ＯＨ２　，而且可以通过去　图２（ｂ）工、Ⅱ所示。途径工如图２（ｂ（Ｄ）过程所示，　质子化产生负电荷Ｓｉ—Ｏ一。由于吸附的氟离子发生　即形成的氢氧基团对ｓｉ—Ｏ键产生极化和弱化作用，　在表面的交换反应Ｓｉ—ＯＨ＋ＨＦ＝Ｓｉ—Ｆ＋Ｈ２Ｏ，使　以促进氟离子的进一步作用，从而使ｓｉ—Ｏ键断裂。　得硅氧键进一步极化，在水的作用下ｓｉ—Ｏ键断裂，　途径Ⅱ如图２（ｂ②）所示，在ＨＦ的作用下，弱化和打　如图２（ｂ③）所示，或在ＨＦ作用下使ｓｉ—Ｏ键断裂，　断Ｓｉ—Ｏ键，氢氧基团被氟离子取代。Ｏｓｓｅｏ—Ａｓａｒｅ依　如图２（ｂ④）所示。　据溶液离子吸附界面电荷效应提出了一个反应模　ｃａ　：一｛ｉ一。一｝ｉ一＋Ｈ－Ｆ￣＂・一碎一　二　一一｛ｉ一星　ｉ一　一　善一　～Ｈ０　Ｏ。　一毒一……一　一　ｉ　Ｈ　Ｖ　’。。　詈一　０＜　．　寺一Ｔ口　Ｖ啉｛Ｈ　芏　Ｉ－０　ｉ＼／．　３．２硫．氟混酸作用下页岩提钾的机理分析　主要的反应过程是ＮａＦ与硫酸反应生成了氢氟酸。　图３为最佳条件下提钾后水不溶物的ＸＲＤ图　在足量的氢氟酸作用下页岩中的长石和云母与氢氟　谱。此图表明原矿（图１）中长石、云母的衍射特征　酸相互作用生成了ＡＰ　、ＳｉＦ４、Ｋ　等成分，其中ＳｉＦ４　峰基本消失，ＸＲＤ谱中主要特征峰为合成的Ｓｉ０’、　与Ｈ２Ｏ反应生成在酸性条件下稳定的ｓｉＦ６　，ＳｉＦ６　一　Ｎａ２ＳｉＦ６和　Ｆ３的特征峰。表２为提钾后水不溶物　不仅可与溶液中的Ｎａ　结合成在酸性条件下溶解度　的化学成分分析表，表明水不溶物中主要含有Ｓｉ、Ｆ、　很小的Ｎａ２ＳｉＦ６，而且可与溶液中的Ｋ　结合生成的溶　Ｎａ还有少量的　，这与衍射结果相符合，这说明提　于酸的Ｋ２　ＳｉＦ６；反应生成的Ｋ　和　以可溶性盐的　钾后水溶物中主要含有Ｓｉｏ２、Ｎａ２ＳｉＦ６和少量的ＡｌＥ３。　形式进人溶液中，此时钾的浸出率较高。　ｖＮ％ＳｉＦ，　Ｉ　．　ＪｖＬ—－．＾一　ｉ：　赢　一　２０，ｆ。、　图３最佳浸出条件下提钾后水不溶物衍射图　Ｆｉｇ．３　Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ　ｓｐｅｃｔｒｕｍ　ｏｆ　ｗａｔｅｒ—ｉｎｓｏｌｕｂｌｅ　ａｆｔｅｒ　ｅｘｔｒａｃｔｉｎｇ　ｐｏｔａｓｓｉｕｍ　ｕｎｄｅｒ　ｏｐｔｉｍａｌ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ　表２提钾后水不溶物化学成分　Ｔａｂｌｅ　２　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｅｌｅｍｅｎｔ　ｆｒｏｍ　ｗａｔｅｒ—ｉｎｓｏｌｕｂｌｅ　ａｆｔｅｒ　ｅｘｔｒａｃｔｉｎｇ　ｐｏｔａｓｓｉｕｍ　化学成分　ＳｉＯ２　Ｆ　ＡＩ２Ｏ３　Ｎａ２０　Ｋ２０　Ｆｅ２０３　ＳＯ３　ＴｉＯ２　ＢａＯ　合计　含量／％　４７．３　３８．０　１．０９　１１．８　０．４７１　０．１８５　０　５８３　０．４５６　０．０５１９　９９．９　维普资讯 http://www.cqvip.com

・２Ｏ・　矿　冶　此浸出过程的主要反应方程式为（１）～（６）。　ＮａＦ＋Ｈ　一Ｎａ　。ＨＦ　＋３ＳｉＦ￣÷＋Ｋ　÷１２Ｈ２Ｏ　（１）　（２）　ＫＡ１２（Ｓｉ３ＡＤＯ１ｏ（ＯＨ）２＋１２ＨＦ士１０Ｈ一一３Ａ１　’　其中的ｚｘｓ；可由（１０）进行计算。　ＡＳＴ　Ａ＝　ｉｓ　＋Ｉｆ　　ＡＣ１，　、ｄ　Ｔ’。：　＋（１０）　广丁　将（９）、（１０）代人到（８）经整理得　．　．　．　ｒ丁　ＫＡ１Ｓｉ３Ｏ８　１２ＨＦ÷４Ｈ一—　Ａｌｊ一÷３ＳｉＦ４，＋Ｋ　＋８Ｈ２Ｏ　（３）　ＡＧＴ　△，Ｈ—Ｔ△ＩＳ＋Ｊ２９８△ＣｐｄＴ—ＴＪ２９８　ＡＣ　ｐｄＴ　（１１）　３ＳｉＦ￣＋２Ｉ－Ｉ２Ｏ—　４Ｈ　一２ＳｉＦ６　一十Ｓｉ０２÷　２Ｎａ　＋Ｈ２ＳｉＦ６一　ａ２ＳｉＦ６—２Ｈ一　（４）　（５）　假定反应前后的热容差△　为常数。则（１１）变为　２Ｋ　＋Ｈ２ＳｉＦ６一Ｋ２ＳｉＦ６十２Ｈ　（６）　ＡＧＴ：ＡｒＨ～Ｔ△，ｓ÷△Ｃｐ（Ｔ一２９８）一　４　硫一氟混酸与页岩反应过程的热力　ＡＣｐＴ［ｉ　：ｄＴ．（１２）　（１３）　学分析　４．１热力学原理　对‘１２）进行积分整理得　ＡＧＴ＝Ａ，Ｈ—Ｔ△，ｓ＋ＡＣｐ（Ｔ一２９８）一　△Ｃ　Ｔ（１ｎＴ一１ｎ２９８）　热力学主要是研究能量转换的数量关系、方向、限　度及外界条件对平衡的影响。热力学主要用来解释在　某种条件下，反应是否发生和进行到什么程度　引。　令Ｇ　＝△，Ｈ。一ＴＡｒＳ。ＡＣｐＴ（１ｎ　１）　＋　一　吉布斯自由能ＡＧ是判断化学反应进行方向的　判据，当ＡＧ＜０时，反应能够自发的进行；当ＡＧ＞　０时反应不能自发的进行。用ＡＧ判据来辨别页岩提　钾主要反应发生的可能性。　在任何温度下反应的吉布斯自由能可变化　为【　０－１１　Ｊ：　ＡＧＴ＝ＡＨＴ—ＴＡＳＴ　（７）　（１４）　△ｆＨ＝　∑　△ｆＨ一　’一∑ＡｓＨ’　＝’（１１Ｓ　５）　（１６）　（１７）　（１８）　△，５’＝∑ｔ，ｓｓ’一∑△　‘　产新　反应新　△　。＝∑△　。一∑　’　ＡＣｐ＝∑Ｃｐ一∑Ｃ　４．２硫一氟混酸与页岩反应过程的热力学计算　页岩提钾反应的过程复杂，整个过程存在多个　反应，对主要反应进行热力学分析，用热力学的原理　来验证页岩提钾过程的反应机理。按照（１４）～（１８）　公式进行硫一氟混酸与页岩中主要含钾矿物长石云　其中：式中ＡＨＴ、ＡＳＴ分别为在温度Ｔ时的反应焓　变与熵变。在标准条件下，则可将上式转变为　ＡＧＴ：ＡＨＴ—ＴＡＳＴ　（８）　其中ＡＨＴ可由（９）进行计算。　ｒ下　ＡＨＴ＝△，Ｈ。＋Ｉ　ＡＣｐｄ丁　（９）　母反应过程的热力学计算。主要反应物和产物在标　准态下的热力学数据如表３所示　。一　。　表３主要物质的热力学数据表　Ｔａｂｌｅ　３　Ｔｈｅｒｍｏｄｙｎａｍｉｃ　ｄａｔａ　ｏｆ　ｍａｉｎ　ｍａｔｔｅｒ　维普资讯 http://www.cqvip.com 刘杰等：硫一氟混馥作用下富钾页岩提钾的机理研究　・２１・　表４为钾长石和云母提钾的过程中的主要反应　自发反应的程度相对较大。这说明在常温常压条件　方程式及其相应的△Ｇ　９８、△Ｇ　６３和△Ｇ　７３。　表４反应方程式的ＡＧ数据对比表　Ｔａｂｌｅ　４，ＸＧ　ｄａｔａ　ｃｏｎｔｒａｓｔ　ｏｆ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｅｑｕａｔｉｏｎ　从计算结果可以看出，氢氟酸分解钾长石和云　母反应（１）～（６）的△Ｇ　均为负值，说明氢氟酸分　解钾长石和云母的反应可以进行，而且在整个反应　中氢氟酸分解钾长石和云母两个反应的△Ｇ－下的绝　对值较大，其自发反应的程度相对较大。这说明在　常温常压条件下，氢氟酸可以破坏钾长石和云母的　晶体结构，使钾长石和云母分解成为ＳｉＦ。、Ｋ　、Ａ１Ｈ　等成分，从而把钾从钾长石和云母的晶体结构中提　取出来，使其成为溶液中游离的钾离子。由热力学　计算证实，氢氟酸分解钾长石的过程中存在的主要　化学方程式为（１）～（６）。　５　结　论　（１）氢氟酸中的Ｆ原子具有最小的原子半径和　最大的电负性，这使得ＨＦ可以弱化和打断ｓｉ—Ｏ　键，生成了更稳定的Ｓｉ—Ｆ键，从而使硅酸盐矿物溶　解。　（２）氢氟酸与页岩中主要的含钾矿物钾长石和　云母反应生成Ａ１”、ｓｉＦ‘、Ｋ　等，其中ｓｉＦ４与Ｈ２Ｏ　反应生成在酸性条件下稳定的ＳｉＦ６卜，Ｋ　和Ａ１。　以可溶性盐的形式进入溶液中。　（３）经过热力学计算可知，整个反应中氢氟酸分　解钾长石和云母两个反应的△Ｇ　的绝对值较大，其　下，氢氟酸与长石和云母的反应过程可以自发进行。　参考文献：　［１］Ｖａｒａｄａｅｈａｒｉ　Ｃ．Ｐｏｔａｓｈ　Ｆｅｒｔｉｌｉｚｅｒ　ｆｒｏｍ　Ｂｉｏｔｉｔｅ　Ｊ　．Ｉｎｄ．　Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．，１９９７，３６：４７６８—４７７３．　［２］王孝峰．我国与世界钾资源及开发利用现状　Ｊ］．磷肥　与复肥，２００５，２０（１）：１Ｏ一１３．　３］王万金，白志民，马鸿文．利用不溶性钾矿提钾的研究　现状及展望［Ｊ］．地质科技情报，１９９６，１９（３）：５９—６３．　［４］罗怡，戴福盛．某地含钾火山岩释钾能力实验研究　Ｊ　．　昆明理工大学学报，１９９９，２４（１）：８Ｏ一８３，　［５］Ｖａｒａｄａｃｈａｒｉ　Ｃ．Ｐｈｏｓｐｈｏｒｉｃ　ａｃｉｄ，ｐｈｏｓｐｈａｔｅｓ　ａｎｄ　ｆｅｒｔｉｌｉｚｅｒｓ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｆｕｔｕｒｅ［Ｊ］．Ｐｒｏｃ．Ｉｎｄｉａｎ　Ｎａｔ１．Ｓｃｉ．Ａｃａｄ．，１９９２，　Ｂ５８：１１９—１２１．　［６］Ｖａｒａｄａｃｈａ￣Ｃ．Ｐｈｏｓｐｈｏｒｉｃ　ａｃｉｄ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｉｔｓ　ｒｏｌｅ　ｉｎ　ｆｅｒｔｉｌｉｚｅｒ　ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ［Ｒ］／／Ｓｈｕｋｌａ　Ｈ　Ｃ．Ｉｎ　Ｉｎｄｉａｎ　Ｆｅｒｔｉｌｉｚｅｒ　Ｓｃｅｎｅ　Ａｎｎｕａ１．Ｂｏｍｂａｙ：Ｃｏｍｍｅｒｃｉａｌ　Ｐｕｂｌｉｃａ—　ｔｉＯ１％Ｓ，１９９２．　［７］赵立刚．氯化钠熔盐浸取法从钾长石中提钾［Ｊ］．吉林　大学学报，１９９７，１８（３）：５５—５７．　（８］聂耀光．氢氟酸特殊性质的讨论［Ｊ］．川北教育学院学　报，２００２，１２（４）：９２—９３．　［９］张桂斋．低温分解钾长石热力学及动力学研究　Ｄ　．青　岛：山东科技大学，２００５．　［１Ｏ］林建明．聚丙烯酸盐／绢云母超吸水性复合材料的表　征［Ｊ］．矿物学报，２００３，２３（１）：７一ｌ１．　［１１］大连理工大学无机化学教研室．元机化学［Ｍ］．６．北　京：高等教育出版社，２００１：６３７—６５３．　［１２］胡英．物理化学［Ｍ］．北京：高等教育出版社，２００１：３１　—１Ｏ１．　ｒ１３］叶大伦．无机物热力学数据手册　Ｍ］．北京：科学出版　社，１９８５：５４０—１２７０．　［１４］林传仙，白正华，张哲儒．矿物及有关化合无热力学手　册［Ｍ］、北京：科学出版社，１９８５：１—３４７．　［１５］Ｊｏｈｎ　ＡＤ．Ｌａｎｇｅ’Ｓ　ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，ｆ￣ｔｅｅｎｔｈ　ｅｄｉ—　ｔｉｏｎ［Ｍ］．Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ：Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｒｅｓｓ　ａｎｄ　Ｍｅ　Ｇｒａｗ—Ｈｉｌｌ　Ｅ　ｄｕｃａｔｉｏｎ，１９９８：１６～１５７８．