聚邻苯二胺的合成及多功能性

维普资讯 http://www.cqvip.com 黄美荣等：聚邻苯二胺的合成及多功能性　聚邻苯二胺的合成及多功能性　黄美荣，马小立，李新贵　（同济大学材料学院，先进土木工程材料教育部重点实验室，材料化学研究所，上海２０００９２）　摘　要：　聚邻苯二胺作为一种重要的芳香二胺类聚　合物，因其大分子结构中含有较多的活性自由氨基和　亚胺基而具有多功能性。根据国内外最新文献，系统　论述了聚邻苯二胺的合成方法和分子链结构。指出聚　以通过电化学的方法制得聚合物。１９７６年，Ｙａｃｙｎｙｃｈ　和Ｍａｒｋ第一次通过电化学聚合的方法在电极上合成　了聚邻苯二胺［１　。Ｙａｎｏ等在１９８５年首次对电化学　聚合制得的聚邻苯二胺膜的电导率进行了报道Ｌｌ２Ｊ。　邻苯二胺具有优异的酶固定功能、离子的高选择透过　性、金属防腐性、重金属离子吸附性等多种功能性。　关键词：　聚邻苯二胺；电化学聚合；化学氧化聚合；功　能性　至此，电化学聚合ＰｏＰＤ得到了广泛的研究，在修饰电　极、催化电极等领域具有广阔的应用前景。　２．２化学氧化聚合　中图分类号：　Ｏ６２５。６　文献标识码：Ａ　与电化学聚合相比，化学氧化聚合出现得较晚。　在１９９１才开始了以过硫酸盐作氧化剂、在酸性水溶液　中实施３种芳香族二胺的化学氧化聚合ｎ　。１９９５年　发现在１１８℃的冰醋酸介质中邻苯二胺的化学氧化聚　文章编号：ｉ００１—９７３１（２００８）Ｏｌ一０００９—０３　１　引　言　导电聚合物作为一种新型功能性材料，由于具有　特殊的化学和物理性质，引起了人们广泛的兴趣Ｌｌ～。　在众多的导电聚合物种类如聚乙炔、聚苯胺、聚吡咯、　聚噻吩等中，聚苯胺具有良好的稳定性及导电性，同时　单体价格便宜，被认为是最有潜能应用于实际的功能　高聚物［３州］。而与聚苯胺相比，聚苯胺衍生物芳香族　二胺类聚合物中具有更多的活性自由氨基和亚胺基，　能提供更多的再修饰基团，从而赋予了它们更多的功　能性［７卅］，对开发新的电极材料有特殊意义，因而在近　合可形成梯形氨基吩嗪聚合物［１　。化学氧化聚合最　大的优势是可以以合理的成本制备大量的粉末状聚合　产物，而电化学聚合很难实现这一点。此外，化学氧化　聚合单体选择范围广，聚合工序简单，聚合产物表现出　大分子结构的多样性，电导率的可变性，多功能性以及　其它潜在的应用。近年来，芳香二胺的氧化聚合物在　理论上和工业应用上都得到了快速的发展。　化学氧化聚合的组分包括单体、氧化剂、反应介　质。氧化剂的主要作用是氧化单体并控制聚合物生长　链的长度。一般，在其它条件相同的情况下，氧化剂浓　度的提高，聚邻苯二胺的理论分子量和聚合度就越低。　铵、钠、钾等过硫酸盐是具有代表性的氧化剂，偶尔使　用碘、Ｆｅ。＋螫合物、Ｃｕ（ＮＯ。）。等。表１列出了几种聚　合介质中所合成的ＰｏＰＤ，从表１可知，当使用冰醋酸　年来引起了人们的亲睐。聚邻苯二胺（ＰｏＰＤ）作为聚　苯二胺家族中的优秀代表，在电极修饰材料、电催化活　性、传感器等方面都显示出了优异的性能［１　多的电活性聚合物中占有一席之地。　，在众　聚邻苯二胺的合成方法　２．１电化学聚合　作为反应介质时，由于冰醋酸的沸点高达１１８℃，可以　提供较高的聚合温度，有利于聚合物分子量的提高，同　时研究发现该条件下合成的聚邻苯二胺颗粒具有特殊　的功能性，比如对铅离子的吸附性［１　。　电化学氧化聚合的方法应用的范围最广，研究的　也最多。大多数芳香族二胺类单体包括邻苯二胺都可　表１　不同条件下邻苯二胺的化学氧化合成　Ｔａｂｌｅ　１　Ｔｈｅ　ｃｈｅｍｉｃａｌｌｙ　ｏｘｉｄａｔｉｖｅ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｏ—ｐｈｅｎｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ　ｕｎｄｅｒ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ　粉末颜色　反应介质　温度（℃）　时间（ｈ）　橙色　黑色　氧化剂　（ＮＨ　）２　ｓ２（）８　Ｉ２　聚合产率（质量分数，％）　｜　８３　电导率（Ｓ／ｃｍ）　４×１０一　０　１．７×１Ｏ一０　ＨＣｌ／Ｈ２０　Ｈ２０　０～２　１００　＞７２　８　黑色　黑色　Ｈｚ０　冰醋酸　１００　１１８　８　７２　（ＮＨ４）２Ｓｚ０８　（ＮＨ　）２　ｓ２Ｏ８　６Ｏ　３８　４．７×１０—０　＜ｌＯ一　２．３固相合成法　状态受到很大限制，因此表现出比溶液更高的反应效　固相法合成已被广泛用于无机纳米材料的制备。　固相有机化学反应中，反应物分子受晶格的控制，运动　率及反应选择性，可减少能耗并提高空间效率。聚合　物纳米粒子的固相法合成报道不多，但据此法可获得　＊收到初稿日期：２００７—０６—２２　收到修改稿日期：２００７—１０—０８　通讯作者：黄美荣　作者简介：黄美荣　（１９６３一），女，江西南昌人，教授，博士生导师，主要从事功能高分子材料的研究。　维普资讯 http://www.cqvip.com １０　助　能　材　ｎｏ［＂］、料　２００８年第１期（３９）卷　Ｍａｒｔｉｎｕｓｅ［　等通过研究ＰｏＰＤ膜电极在氧化还　ＰｏＰＤ纳米粒子。具体操作如下：将一定量的邻苯二胺　置于玛瑙研磨中，仔细研细后，加入１～２滴聚乙二醇，　原过程中的质量变化和电导率的变化，从而推测ＰｏＰＤ　继续研磨混合１５ｍｉｎ，分批加入过硫酸铵，研磨近１ｈ　分子结构的变化。目前对基于电化学方法聚合得到的　后于５０℃恒温３ｈ。然后依次用乙醚、乙醇和水冲洗，　ＰｏＰＤ的结构主要存在两种观点：一种观点认为ＰｏＰＤ　直至滤液为无色，６０℃真空干燥４８ｈ。研磨后得到棕黑　色的粒径为３０￣５０ｎｍ的聚邻苯二胺Ｈ　。　是具有吩嗪环的梯形结构；而另一种观点则认为ＰｏＰＤ　３聚邻苯二胺的结构　聚合物的多功能性和特殊用途本质上源于聚合物　的结构特点，因此，研究聚邻苯二胺的结构及其在电化　学氧化还原过程中的结构变化具有重要意义。Ｙａ—　是以１，４一取代苯醌式作为骨架结构。综合最近的文　献，我们倾向于赞同前一种观点，最近，笔者所在课题　组通过研究化学氧化法制得的ＰｏＰＤ，通过元素分析等　结果推测ＰｏＰＤ的结构同前一种观点一致。据此，我　们提出了如图１所示含有吩嗪环且存在部分开环的梯　形的ＰｏＰＤ大分子结构。　图１　聚邻苯二胺的大分子结构示意图　Ｆｉｇ　１　Ｔｈｅ　ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｏｆ　ｐｏｌｙ（ｏ—ｐｈｅｎｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）　４聚邻苯二胺的功能性　４．１固定酶功能　所在课题组以过硫酸铵为氧化剂、冰醋酸为反应介质、　采用化学氧化法合成的聚邻苯二胺颗粒对铅离子和银　离子都表现出了较好的吸附能力，其中对铅离子的饱　和吸附容量可达１９５．５ｍｇ／ｇ，而对银离子的吸附容量　可达５４０ｍｇ／ｇ［　］，并能将银离子还原为单质纳米银。　在生物传感器的制备过程中，酶的固定是重要的　环节，传统的酶的固定方法有吸附、交联、包埋、定向等　技术。而用电化学聚合高分子膜来实现对酶的固定是　近年来发展起来的一种新方法，它具有制作简单、响应　快、重现性好等优点，越来越受到人们的关注。将聚邻　苯二胺用于固定酶已有大量的文献报道［１９，２０］。由于聚　邻苯二胺分子电聚合时生成的薄膜的电导率大大低于　金属电极而具有自动终止聚合的特性，使得聚合物膜　层厚度＜１００ｎｍ［１　，使固定在其中的酶能最大限度的　暴露并发挥催化作用。因而ＰｏＰＤ固定酶电极具有响　应时间非常短、选择性高、抗干扰等特点。　４．２选择透过功能　相对于依赖于进口单体的聚萘二胺吸附剂而言　。‘。，聚　邻苯二胺单体价格便宜、制备技术简单，有望成为一种　高效、廉价的重金属离子吸附剂，在水处理领域具有很　大应用潜力。　４．４　防腐功能　聚苯胺的防腐性能已经得到了验证和广泛的研　究，而根据最近的研究发现，聚邻苯二胺同样具有良好　的防腐性。在ＮａＯＨ碱性条件下利用循环伏安法于　不锈钢表面电聚合沉积的棕色的ＰｏＰＤ薄膜，不仅表　面均匀，与基底附着力强。而且表现出了对钢板的防　腐能力，与空白裸露钢板相比，电沉积ＰｏＰＤ薄膜的钢　板在３　ＮａＣ１溶液中的腐蚀电位升高了３００～　在使用循环伏安法研究ＰｏＰＤ膜修饰电极对ＫＩ、　ＦｅＳＯｔ、Ｋ。Ｆｅ（ＣＮ）　、抗坏血酸的Ｈ。Ｓ０　溶液体系的　电催化性能时［２　，发现ＰｏＰＤ膜具有选择性渗透功　能。阳离子Ｆｅ。　不能渗透进入膜中并靠近电极，从而　观察不到它的电化学氧化；阴离子Ｉ一能渗透进入膜　４００ｍＶ　，腐蚀电流降低了几个数量级，表明ＰｏＰＤ　对不锈钢表面具有良好的腐蚀防护作用。　中，且峰电流增大。中性分子抗坏血酸能够进入膜中　但峰电流有所下降。这主要是因为ＰｏＰＤ膜内存在一　定数量的正电荷，它们对溶液中的阳离子具有排斥作　用，而对阴离子具有吸引作用。由于阴离子在膜中富　集，致使其氧化还原电流增大，亦即对阴离子的敏感性　增强，有望开发阴离子探测电极。　４．３重金属离子的吸附功能　５　结　语　芳香族二胺聚合物的多功能性是国外近年来新兴　起的研究热点之一，而在聚苯二胺中性能突出的要算　是聚邻苯二胺，它在电催化、电显色、传感器、电极修饰　材料等方面的潜在应用得到了广泛研究，已经引起了　人们的广泛关注。有望成为一种高效、廉价的功能聚　芳香二胺类聚合物通过对重金属离子的络合作用　以及氧化还原作用而实现对重金属离子的吸附功　能［１“。。　‘。，ＰｏＰＤ也不例外。由于ＰｏＰＤ分子链中含　有自由氨基和毗邻的亚胺基，从而可以形成稳定的络　合物结构，同时可将氧化性金属离子还原。最近笔者　合物材料。因此，有理由相信，聚苯二胺可发展成为一　种多功能有机材料而造福于人类。　参考文献：　Ｅ１］Ｚｈａｏ　Ｙ　Ｆ，Ｘｉａｏ　Ｍ，Ｗａｎｇ　Ｓ　Ｊ，ｅｔ　ａ１．［Ｊ］．Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００７，６７（１１—１２）：２５２８．　维普资讯 http://www.cqvip.com

黄美荣等：聚邻苯二胺的合成及多功能性　［２］Ｃｉｈａｎｅｒ　Ａ．［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｅｌｅｃｔｒｏａｎａｌｙｔｉｃａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，　２００７，６０５（ｉ）：８．　［１４］ｌｌ　Ｐｒｅｍａｓｉｒｉ　Ａ　Ｈ，Ｅｕｌｅｒ　Ｗ　Ｂ．［Ｊ］．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｐｈｙｓｉｃｓ，１９９５，１９６（ｉｉ）：３６５５．　［３］Ｊｉａｎｇ　Ｙ，Ｗａｎｇ　Ａ　Ｙ，Ｋａｎ　Ｊ　Ｑ．［Ｊ］．Ｓｅｎｓｏｒｓ　ａｎｄ　Ａｃｔｕａ—　ｔｏｒｓ　Ｂ：Ｃｈｅｍｉｃａｌ，２００７，１２４（２）：５２９．　［１５］Ｈｕａｎｇ　Ｍ　Ｒ，Ｐｅｎｇ　Ｑ　Ｙ，Ｌｉ　Ｘ　Ｇ．［Ｊ］．Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ—Ａ　Ｅｕｒｏｐｅａｎ　Ｊｏｕｒｎａｌ，２００６，１２：４３４１．　［４］Ｗａｎｇ　Ｊ　Ｇ，Ｎｅｏｈ　Ｋ　Ｇ，Ｋａｎｇ　Ｅ　Ｔ．［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｏｌｌｏｉｄ　ａｎｄ　Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，２００１（１），２３９：７８．　［１６］吐尔逊，张校刚．［Ｊ］．高分子材料科学与工程，２００５，　２１（１）：ｌ１Ｏ．　［５］Ｇｅｒａｒｄ　Ｍ，Ｃｈａｕｂｅｙ　Ａ，Ｍａｌｈｏｔｒａ　Ｂ　Ｄ．［Ｊ］．Ｂｉｏｓｅｎｓｏｒｓ　ａｎｄ　Ｂｉｏｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ，２００２，１７（５）：３４５．　［１７］Ｙａｎｏ　Ｊ．［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐａｒｔ　Ａ：Ｐｏｌｙ・　ｍｅｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９５，３３（１４）：２４３５．　［６］　Ｋａｎ　Ｊ　Ｑ，Ｊｉａｎｇ　Ｙ，Ｚｈａｎｇ　Ｙ．［Ｊ］．Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｐｈｙｓｉｃｓ，２００７，１０２（２—３）：２６０．　［１８］Ｍａｒｔｉｎｕｓｅ　Ｋ，Ｉｎｚｅｌｔ　Ｇ，Ｈｏｒａｎｙｉ　Ｇ．［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｅ—　ｌｅｃｔｒｏａｎａｌｙｔｉｃａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９６，４０４（１）：１４３．　［７］Ｇ￣ｅｎｄｒａｎ　Ｐ，Ｖ￣ａｙａｎａｎｄ　Ｓ，Ｓａｒａｓｗａｔｈｉ　Ｒ．［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｅｌｅｃｔｒｏａｎａｌｙｔｉｃａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００７，６０１（ｉ－２）：１３２．　［１９］蒲晓允，邵方，李招权，等．［Ｊ］．第三军医大学学报，　２００４，２６（１３）：ｌ１９４．　［８］Ｈｕａｎｇ　Ｍ　Ｒ，Ｌｉ　Ｘ　Ｇ，Ｙａｎｇ　Ｙ　Ｌ．［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｄｅｇｒａｄａ—　ｔｉｏｎ　ａｎｄ　Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ，２００１，７ｉ（ｉ）：３ｉ．　［２Ｏ］　汪　云，周东美．［Ｊ］．无锡轻工大学学报：食品与生物　技术，ｉ９９８，１７（１）：６９．　［９］Ｌｕ　Ｘ　Ｆ，Ｍａｏ　Ｈ，Ｃｈａｏ　Ｄ　Ｍ，ｅｔ　ａ１．［Ｊ］．Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　Ｌｅｔ—　ｔｅｒｓ，２００７，６１（６）：１４００．　［２１］朱沁伟，余晴春，张存根．［Ｊ］．科技通报，１９９９，１５　（５）：３６３．　［１Ｏ］Ｌｉ　Ｘ　Ｇ，Ｌｉｕ　Ｒ，Ｈｕａｎｇ　Ｍ　Ｒ．［Ｊ］．Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｍａｔｅｒｉ—　ａｌｓ，２００５，１７：５４１１．　［２２］Ｐａｌｙｓ　Ｂ　Ｊ，Ｂｕｋｏｗｓｋａ　Ｊ，Ｊａｃｋｏｗｓｋａ　Ｋ．［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｅｌｅｃｔｒｏａｎａｌｙｔｉｃａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１　９９　７，４２８：１　９．　［１１］Ｓｈｉ　Ｍ　Ｈ，Ｐｅｎｇ　Ｙ　Ｙ，Ｚｈｏｕ　Ｊ，ｅｔ　ａ１．［Ｊ］．Ｂｉｏｓｅｎｓｏｒｓ　ａｎｄ　Ｂｉｏｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ，２００７，２２（１２）：２８４１．　［２３］Ｐａｌｙｓ　Ｂ　Ｊ，Ｓｋｏｍｐｓｋａ　Ｍ，Ｊａｃｋｏｗｓｋａ　Ｋ．［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｅｌｅｃｔｒｏａｎａｌｙｔｉｃａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９７，４３３｛４１．　［１２］Ｌｉ　Ｘ　Ｇ，Ｈｕａｎｇ　Ｍ　Ｒ，Ｄｕａｎ　Ｗ，ｅｔ　ａ１．［Ｊ］．Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｒｅ—　ｖｉｅｗｓ，２００２，１０２：２９２５．　［２４］Ｌｉ　Ｘ　Ｇ，Ｈｕａｎｇ　Ｍ　Ｒ，Ｌｉ　Ｓ　Ｘ．［Ｊ］．Ａｃｔａ　Ｍａｔｅｒｉａｌｉａ，　２００４，５２：５３６３．　［１３］Ｃｈａｎ　Ｈ　ＳＯ，Ｎｇ　ＳＣ，ＨｏｒＴ　ＳＡ，ｅｔ　ａ１．［Ｊ］．Ｅｕｒｏｐｅａｎ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｊｏｕｒｎａｌ，１９９１，２７（１１）：１３０３．　［２５］沈艺程，辜志俊，陈衍珍，等．［Ｊ］．腐蚀科学与防护技　术，２００５，ｉ７：４６０—４６２．　Ｔｈｅ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ａｎｄ　ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｔｉｅｓ　ｏｆ　ｐｏｌｙ（ｏ－ｐｈｅｎｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）　ＨＵＡＮＧ　Ｍｅｉ—ｒｏｎｇ，ＭＡ　Ｘｉａｏ—ｌｉ，ＬＩ　Ｘｉｎ—ｇｕｉ　（Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｏｆ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｋｅｙ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ　ｏｆ　Ａｄｖａｎｃｅｄ　Ｃｉｖｉｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｍｉｎｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｅｄｕｃａｔｉｏｎ，Ｃｏｌｌｅｇｅ　ｏｆ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｔｏｎｇｊｉ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｓｈａｎｇｈａｉ　２０００９２，Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｐｏｌｙ（ｏ—ｐｈｅｎｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）ｉｓ　ａｎ　ｉｍｐｏｒｔａｎｔ　ｔｙｐｅ　ｏｆ　ａｒｏｍａｔｉｃ　ａｍｉｎｅ　ｐｏｌｙｍｅｒｓ，ｗｈｉｃｈ　ｐｏｓｓｅｓｓ　ｎｅｗ　ｍｕｌｔｉ—　ｐｌｅ　ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｔｉｅｓ　ｏｗｉｎｇ　ｔｏ　ｔｈｅ　ａｍｉｎｅ　ａｎｄ　ｓｅｃｏｎｄａｒｙ　ａｍｉｎｏ　ｇｒｏｕｐｓ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｐｏｌｙｍｅｒ　ｃｈａｉｎ．Ｂａｓｅｄ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｌａｔｅｓｔ　ｌｉｔ—　ｅｒａｔｕｒｅｓ，ｔｈｅ　ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ　ｍｅｔｈｏｄｓ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｃｈａｉｎ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｏｆ　ｐｏｌｙ（ｏ－ｐｈｅｎｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）ｗｅｒｅ　ｓｙｓｔｅｍａｔｉ—　ｃａｌｌｙ　ｒｅｖｉｅｗｅｄ　ａｎｄ　ｃｏｍｐａｒｅｄ　ｉｎ　ｄｅｔａｉｌｓ　ｉｎ　ｔｈｉｓ　ｐａｐｅｒ．Ｉｔ　ｉｓ　ｐｏｉｎｔｅｄ　ｏｕｔ　ｔｈａｔ　ｐｏｌｙ（ｏ－ｐｈｅｎｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）ｓｈｏｗｓ　ｍｕｌ—　ｔｉｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｔｉｅｓ　ｓｕｃｈ　ａｓ　ｅｘｃｅｌｌｅｎｔ　ｅｍｂｅｄｍｅｎｔ　ｆｏｒ　ｅｎｚｙｍｅ，ｈｉｇｈ　ｐｅｒｍｅａｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙ　ｆｏｒ　ｉｏｎｓ，ａｎｔｉｃｏｒｒｏｓｉｏｎ　ｆｏｒ　ｍｅｔ－　ａｌｓ　ａｎｄ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｆｏｒ　ｈｅａｖｙ　ｍｅｔａｌ　ｉｏｎｓ．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｐｏｌｙ（ｏ－ｐｈｅｎｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）；ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ；ｃｈｅｍｉｃａｌｌｙ　ｏｘｉｄａｔｉｖｅ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ；ｒｕｎｅ－　ｔｉｏｎａｌｉｔｙ　（上接第８页）　［２９］Ｌｉｕ　ＳＨ，Ｈｗａｎｇ　Ｊ　Ｍ，ＨｕｎｇＷ　Ｈ，ｅｔ　ａ１．［Ｊ］．Ａｐｐｌ　Ｓｕｒ　Ｓｃｉ，２００３，２１２－２１３：９０７－９ｌ１．　［３１］Ｖｏｓｓ　Ｌ，Ｋｈａｎｎａ　Ｒ，Ｐｅａｒｔｏｎ　Ｓ　Ｊ，ｅｔ　ａ１．［Ｊ］．Ａｐｐｌ　Ｓｕｒ　Ｓｃｉ，２００６，２５３：１２５５－１２５９．　Ａｐｐｌ　Ｓｕｒ　Ｓｃｉ，２００７，２５３：　［３２］Ｈｗａｎｇ　Ｊ　Ｄ，ＹａｎｇＧ　Ｈ，［Ｊ］．　４６９４—４６９７．　［３Ｏ］Ｈｕ　Ｃ　Ｙ，Ｄ／ｎｇ　Ｚ　Ｂ，Ｑｉｎ　Ｚ　Ｘ，ｅｔ　ａ１．［Ｊ］．Ｊ　Ｃｒｙｓ　Ｇｒｏｗｔｈ，２００７，２９８：８０８—８１０．　Ｋｅｙ　ｆａｃｔｏｒｓ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｌｏｗ　ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ　ｏｈｍｉｃ　ｃｏｎｔａｃｔｓ　ｔ　Ｏ　ｐ－ＧａＮ　ＬＩ　Ｈｏｎｇ－ｊｉａｎ，ＳＨＩ　Ｙｉｎｇ，Ｊ　ＩＡＮＧ　Ｃｈａｎｇ—ｚｈｏｎｇ　（Ｓｃｈｏｏｌ　ｏｆ　Ｐｈｙｓｉｃｓ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　Ｗｕｈａｎ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｗｕｈａｎ　４３００７２，Ｃｈｉｎａ）　，Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｌｏｗ　ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ　ｏｈｍｉｃ　ｃｏｎｔａｃｔｓ　ｔｏ　ｐ－ＧａＮ　ａｒｅ　ｅｓｓｅｎｔｉａｌ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｒｅａｌｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ＧａＮ—ｂａｓｅｄ　ｏｐｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ　ｄｅｖｉｃｅｓ　ｓｕｃｈ　ａｓ　ｗｈｉｔｅ　ｌｉｇｈｔ　ｅｍｉｔｔｉｎｇ　ｄｉｏｄｅｓ（ＬＥＤ’ｓ）ｗｉｔｈ　ｌａｒｇｅ　ｐｏｗｅｒ．Ｈｏｗｅｖｅｒ，ｔｈｅ　ｄｉｆｆｉｃｕｌｔｙ　ｉｎ　ａｃｈｉｅｖｉｎｇ　ｒｅｌｉ－　ａｂｌｅ　ｌｏｗ　ｃｏｎｔａｃｔ　ｒｅｓｉｓｔｉｖｉｔｙ　ｏｎ　ｐ－ＧａＮ　ｈａｓ　ａｆｆｅｃｔｅｄ　ｓｅｒｉｏｕｓｌｙ　ｔｈｅ　ｏｕｔｐｕｔ　ｐｏｗｅｒ　ａｎｄ　ｔｈｅｒｍａｌ　ｓｔａｂｉｌｉｔｙ　ｏｆ　ｓｕｃｈ　ｄｅ—　ｖｉｃｅｓ．Ｉｎ　ｔｈｉｓ　ｐａｐｅｒ，ｋｅｙ　ｆａｃｔｏｒｓ（ｅ．ｇ．ｓｕｒｆａｃｅ　ｔｒｅａｔｍｅｎｔ，ｃｈｏｉｃｅ　ｏｆ　ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ａｎｄ　ｔｈｉｃｋｎｅｓｓ，ｔｈｅｒｍａｌ　ａｎｎｅａｌｉｎｇ）ｉｎ　ｍａｋｉｎｇ　ｌｏｗ　ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ　ｏｈｍｉｃ　ｃｏｎｔａｃｔｓ　ｔｏ　Ｐ—ＧａＮ　ａｒｅ　ｄｉｓｃｕｓｓｅｄ．Ｔｈｅ　ｌａｔｅｓｔ　ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｐｒｏｇｒｅｓｓｅｓ　ｉｎ　ｔｈｉｓ　ａｒｅａ　ａｒｅ　ｃｌａｓｓｉｆｉｅｄ　ａｎｄ　ｓｏｍｅ　ｎｏｖｅｌ　ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｉｄｅａｓ　ａｒｅ　ｐｕｔ　ｆｏｒｗａｒｄｅｄ　ｂｙ　ｕｓ．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｐ－ＧａＮ；ｏｈｍｉｃ　ｃｏｎｔａｃｔ；ｓｕｒｆａｃｅ　ｔｒｅａｔｍｅｎｔ；ａｎｎｅａｌｉｎｇ；ｒｅｓｉｓｔｉｖｉｔｙ